年西安交通大学医学部 717 药学基础综合考研核心题库之分析化学简答题精编

塔板理论是基于一定的假设而建立的，它找出了洗脱曲线、影响溶质洗脱最大浓度的因素、理论塔板数的计算公式等，部分反映了色谱过程分子的迁移规律，是计算理论塔板数、计算机模拟色谱洗脱曲线的理论基础。FIA响应曲线出现双峰、负峰的原因是什么？如何避免？【答】当流出液中试剂浓度较低时，分散到样品带中心的试剂浓度就更低，此时样品中心区域的反应物产率可能低于样品带两端，从而产生双峰的现象；当样品溶液与流出液有酸碱度差异时，由于形成pH梯度，一些对pH变化敏感的化学反应生成不同浓度或不同产物，也会产生双峰甚至多重峰。 另外，当流出液中的试剂浓度一定时，注入的样品量过大或反应线圈长度不合适，也可能导致双峰的出现。当流出液与注入的样品溶液之间的盐浓度相差过大时，流出液与样品之间的粘度、折射率、电阻率、液接电位或吸光度的差异或变化都可??能导致负峰的形成。例如，当采用分光光度计作为检测器时，当分析物的浓度很低时，反应产物的光吸收可能低于流出液固有的光吸收，从而产生负峰。双峰、负峰和不规则峰的出现可以通过改变实验条件来避免。对于双峰，可以通过提高流出液浓度、减少样品量、选择合适的管长和固化时间、选择合适的pH缓冲溶液或设计能周期性改变溶液流向的流动系统来减少或消除。 对于负峰，可通过调节流出液的离子强度、改变pH缓冲溶液的组成（离子选择性电极分析）或使用蒸馏水作为流出液以使样品在合并试剂流之前得到适当稀释（光度分析）来消除。 #

最有效的方法是使流动和样品的盐度或酸度尽可能一致。这样可以消除负峰，保证基线的稳定。 FIA与传统连续流动法有何特点区别？ 青岛掌博阅电子书 【答】 流动注射分析摒弃了利用气泡分离样品的方法，将样品溶液以“样品塞”的形式注入管道的试剂流中，可以在非平衡动态条件下进行化学分析，样品间交叉污染少，扩散级数低，因此大大提高了FIA的分析准确度、精密度和分析速度。 确定电化学电池的阴极、阳极和正负极的依据是什么？ 【答】 凡是属于氧化反应的电极反应都称为阳极；发生在电极上的电极称为阴极。同时，根据物理学规律：电流的方向与电子流动的方向相反，电流总是从电位高的正极流向电位低的负极。 一个电极的正负是通过比较两电极的电极电位来判断的，正的为正，负的为负。荧光分析中的测定波长有哪些，怎么确定？【答】荧光分析中的激发波长一般从激发光谱中选择，发射波长一般从荧光光谱中选择，两者相差至少20～30nm，最好是50nm。注意避免克雷光和拉曼光的干扰。先做空白溶剂的荧光光谱，注意拉曼光的位置，最好不要用荧光光谱，牺牲一些灵敏度，或者换溶剂来消除拉曼光的干扰。简述背景产生的原因及消除的方法。

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【答】光谱背景是指在线光谱上叠加连续光谱和分子带状光谱所引起的谱线强度(光谱学的(1)光谱背景来源:分子辐射。在光源作用下，样品与空气发生反应，生成分子氧化物、氮化物等分子辐射带状光谱;经典光源中的连续辐射、热电极尖端，或蒸发过程中带入电弧火焰的固体微粒等热固体发射的连续光谱;光谱的扩散分析线，线附近有其它元素的强扩散线(即谱线宽度很大);电子—离子复合过程也会产生连续背景。轫直辐射是电子在穿过带电粒子(主要是重粒子)的库仑场时，因加速或减速而引起的连续辐射。这两种连续背景都随电子密度的增加而增强，这是造成ICP光源连续背景辐射的重要原因。在火花光源中这种背景也较强。 光谱仪 样品中的杂散光也会造成不同强度的背景。 （2）背景减法分光光度法：先测量背景的黑度，再从乳剂特性曲线上测得待测元素谱线的黑度为分析线黑度与背景之和，将二者相减即得结果。用同样的方法，也可减去标准线的背景，求出标准线强度，分析线对的强度比。 注：背景减法不能直接减去黑度，而是通过减去谱线强度来做。 简述四极杆滤质器（四极杆质谱仪）的工作原理。 色谱-质谱仪器（如GC-MS或LC-MS）需要解决哪些关键技术？ 【答】 四极杆滤质器由四个平行的圆柱形电极组成，对角线电极连接成两组。 当施加固定的直流电压时，只有具有相应质荷比的离子才能通过圆柱形电极包围的电场区域到达射频探测器。 #

若采用射频扫描分析化学考研，则可以通过电场区检测到不同质荷比的离子。色谱-质谱仪器需要硬件接口来协调色谱输出和质谱输入工况的不匹配，比如色谱输出的工作环境是大气压，而质谱仪则必须在高真空条件下工作。影响沉淀物溶解度的主要因素有哪些？如何使沉淀物纯净？【答】影响沉淀物溶解度的主要因素有：同离子效应，会降低溶解度；盐效应，会增加溶解度；酸效应会增加沉淀的溶解；当有络合剂时，由于络合离子的生成，沉淀物的溶解度会增大。此外，还有温度的影响，对大多数沉淀物而言，随着温度的升高，沉淀物的溶解度也增大。 要使沉淀物纯净，应分析杂质形成的原因。通过选择适当的分析方法和沉淀方法、控制沉淀形成条件、改变杂质形态、选择合适的沉淀剂或洗涤剂或重结晶方法，均可得到纯净的沉淀物。配制标准溶液时应注意什么？【答】铀的定量方法误差来源主要有两方面，一是铀的挥发，二是空气的氧化。配制标准溶液时，应采用间接法。称取约等于理论量的铀，加入过量的KI，加少量水研磨溶解，然后稀释至所需体积（加KI的目的是增加铀的溶解度；减少铀的挥发），存于棕色瓶中，在暗处保存。 与橡胶等有机物接触后不发生反应，浓度在光和热下会氧化）。标定浓度时，可用已知准确浓度的标准溶液，也可使用（中性或弱碱性介质）配制标准溶液。配制标准溶液时，应采用间接法。 #

称取理论量的蒸馏水（煮沸除去除菌），再少量加入，使溶液呈弱碱性，以抑制细菌再生长。该溶液不稳定，使用一段时间后应重新标定，如出现浑浊或硫沉淀，应过滤后再标定，或另行配制用碱性物质进行标定。标定反应条件：酸度0.2~0.4mol/L；KI作用时，应在容量瓶中进行，并放置暗处一定时间，反应完成后再进行滴定。KI作用迅速，应及时滴定；所用KI溶液在溶液酸化后呈黄色或淀粉指示剂呈蓝色，故应先用溶液滴定至无色后方可使用；滴定至终点后，超过5分钟溶液又变蓝，这是空气氧化引起的，不影响分析结果。 若终点后颜色很快又转为蓝色，说明反应不完全（KI反应），应使用另一种溶液重新校准。 10.对于微电极，可以采用工作电极和参比电极的二电极体系来代替传统的三电极体系英语作文，请解释原因。 这样的二电极体系在应用中有哪些优点？ 【答】 微电极的表面积很小，电极相关参数的绝对值也较小，因此电解池的iR降通常小到可以忽略不计。因此在高阻溶液中，可以用简单的二电极体系来代替三电极体系。这种二电极体系在应用中有诸多优点： （1）加快了电极表面液相传质速率，使建立稳定性所需的时间大大缩短，提高测量响应速度； (2)通过微电极的电流路径小，系统的压降路径低，在高阻抗体系中，欧姆电位降的补偿作用可以忽略；(3)微电极上的稳态电流密度与电极尺寸成反比，而充电电流密度与之无关，有利于减少充电电流的干扰，提高测量灵敏度；(4)微电极几乎是无损检测，可以应用于生物体液和单细胞分析。

11、简述薄层色谱法中常用的固定相和流动相（1）；（2）分离极性物质时，若分析物的值太小，怎样更换流动相或固定相；（3）常用的检测方法有哪些？【答】（1）薄层色谱法中，常用的固定相主要为硅胶。常用的流动相为二元或三元有机溶剂。分离酸性物质时，可适当向流动相中加入少量甲酸或乙酸；分离碱性物质时，可加入少量氨水或乙二胺。（2）更换流动相，可以增加流动相的极性，使流动相对极性物质的溶解度增加，从而使其溶解度变大。 改变固定相，可使固定相含水量增加，降低其活性，即降低其吸附能力，使极性物质不易保留在固定相中分析化学考研，（3）常用的检测方法有：将薄层板在紫外光（254nm、365nm）下显色，使一些有紫外吸收或荧光的物质显色。有荧光的薄膜在紫外光下显色，凡是有紫外吸收的物质都能显色。显色剂有乙醇溶液、砷蒸气、茚三酮等，根据物质的不同性质选用不同的显色剂。 12.电子捕获检测器基极电流下降的原因有哪些？如何避免？【答】电子捕获检测器基极电流下降的原因主要有以下三个：放射源丢失；电极表面或放射源受污染，固定相丢失，高沸点组分凝聚会污染放射源； 气体中的氧及其电负性物质会夺取电子，造成基极电流下降。解决方法：采用纯度高于99.99%的高纯氮气作为气体；管路要严密，防止泄漏；检测器温度要高于柱温；新装的色谱柱必须在最高允许温度和大气体流速下连续老化24小时以上；当采用电子俘获检测器时，柱温必须低于固定相的最高工作温度。 #

柱效率高，适用于分离性质极为相似、组分复杂的混合物；相对湿度高，传质加速，柱容量小。 13.系统误差产生的原因、特点及消除方法 【答】系统误差是在分析过程中由某些确定的、有规律的因素引起的，因而对测量值的影响是相对恒定的。它主要由方法误差、仪器和试剂误差、操作误差等引起，具有重现性、单向性、可测性等特点。系统误差可以通过做对照试验、空白试验、校准仪器、修正分析结果等方法来消除。 14.讲解金属指示剂变色原理和金属指示剂起作用的必要条件，讲解什么是金属指示剂堵塞现象及如何消除。 【答】 （1）显色原理：利用指示剂本身的颜色In和金属指示剂与金属离子络合物（MIn）的颜色差异来确定终值。 #